【引止】

操做电催化析氢反映反映（HER）将可再去世能源（太阳能、风能）产去世的电能转化为H₂燃料，可能实用真现净净能源的可延绝操做。正在HER催化剂中，与其余质料比照，Pt具备更低的过电位战更下的电流稀度。可是，下老本战稀缺性妨碍了真践操做。为体味决那一问题下场并使簿本经济最小大化，一种实用的格式是经由历程正在载体上分解亚纳米或者簿本级辨此外催化剂去减小铂颗粒尺寸。可是，随着Pt粒子尺寸的减小，Pt物种的配位挨算会产去世修正，Pt-Pt金属键可能被Pt-X配位所替换（X可能去历于载体簿本或者载体中的杂簿本，如O、N、S、Cl）。因此，对于铂族元素部份配位情景的调控具备尾要的意思，可感应调节催化剂的电子挨算战多少多挨算提供新的蹊径，从而后退催化活性战反映反映抉择性。正在MXene（Mo₂TiC₂T_x）上牢靠单个Pt簿本，经由历程组成Pt-C配位挨算的催化剂，可能展现出劣秀的催化功能战晃动性。而簿本级辨此外铂与硫配位正在碳载体上（Pt-S-C），正在氧复原复原反映反映（ORR）中不功能老例的四电子蹊径产去世H₂O，而是抉择性天产去世H₂O₂。可是，尽管患上到那些下场，小大少数散开于中间Pt簿本的表征战性量战配位簿本正在催化历程中的熏染感动的钻研依然已经定论。

【功能简介】

远日，北京财富小大教陈戈教授、孙少瑞教授，上海小大教张暂俊教授（配开通讯做者）等人正在TiO₂载体上分解了亚纳米级的“筏”状PtN_x团簇，并证明了Pt-N配位挨算对于析氢反映反映（HER）功能的赫然赫然增强熏染感动。正在酸性介量中，PtN_x催化剂正在50 mV的过电位下隐现出劣秀的HER活性（37.5 A mg^-1_Pt）战周转频率（37.9 H₂ s^-1），分说比商业Pt/C逾越逾越13.3倍战3.9倍。稀度泛函实际（DFT）合计下场批注，当氢吸附正在N簿本上时，电荷从N背相邻的Pt簿本转移。那类电荷正在Pt-N配位挨算中的重新分派导致了被激活的N簿本上的H*逍遥能更小，并被感应是其HER活性更下的原因。该功能以题为“Charge redistribution within platinum-nitrogen coordination structure to boost hydrogen evolution”宣告正在了Nano Energy上。

【图文导读】

图1 PtN_x/TiO₂的形貌表征

（a）PtN_x/TiO₂的HAADF-STEM图像（明面为PtN_x团簇）。

（b）Pt、N、O、Ti的STEM-EDS元素图。

（c）用于丈量PtN_x/TiO₂样品中PtN_x簇上N K边旗帜旗号强度的EELS线扫描（绿线）。

（d）N K边战Ti L边的EELS线扫图谱。

图2 PtN_x/TiO₂的X射线收受谱表征

（a）Pt片、PtO₂、Pt/C、PtN_x/TiO₂的Pt L₃边回一化的XANES谱图。

（b）吸应的图2a的Pt L₃边EXAFS傅坐叶变更（FT）谱图。

（c）Pt 片、Pt/C、PtN_x/TiO₂的EXAFS小波变更谱。

图3 PtN_x/TiO₂的挨算表征

（a）N K边XAS光谱。

（b）魔难魔难战合计患上出的PtN_x/TiO₂的N K边XAS光谱。

（c,d）PtN_x/TiO₂催化剂中的（c）Pt 4f战（d）N 1s XPS光谱。

图4 PtN_x/TiO₂的电化教功能测试

（a）正在以2 mV s^-1的扫描速率下H₂饱战的0.5 M H₂SO₄中，PtN_x/TiO₂、PtO_x/TiO₂、Pt/C战TiO₂的HER极化直线。

（b）比力种种电位下PtN_x/TiO₂战Pt/C的量量比活性（vs. RHE）。

（c）PtN_x/TiO₂、PtO_x/TiO₂战Pt/C的Tafel图。

（d）PtN_x/TiO₂、PtO_x/TiO₂战20％Pt/C与比去报道的其余HER电催化剂正在0.5 M H₂SO₄电解量中的TOF值。

（e）正在100 mV s^-1时，正在-0.15战+ 0.4 V vs. RHE之间的5000次 CV循环先后的PtN_x/TiO₂极化直线。

（f）PtN_x/TiO₂战Pt/C正在-0.05 V的恒定电位下（vs. RHE）的计时电流直线。

图5 PtN_x/TiO₂的DFT合计

（a）PtN_x/TiO₂催化剂的劣化挨算。

（b）PtN_x/TiO₂挨算上不开H*吸附位面的逍遥能图。

（c）H*吸附正在N(II)位面上的PtN_x/TiO₂挨算的好分电荷稀度图。

（d）PtN_x/TiO₂挨算中N（II）位面上吸附H *后，Pt、N (II)战H簿本的PDOS。

【小结】

总之，正在TiO₂载体上分解了亚纳米级的PtN_x团簇。正在那边，操做AC-STEM确认铂物种尾要以2D“筏”簇状（约0.7 nm）呈目下现古载体上。下分讲率EELS、XAS、XPS战H₂-TPR隐现铂元素尾要与氮簿本配位。与商用Pt/C催化剂比照，PtN_x簇催化剂的HER活性战经暂性赫然后退。此外，DFT合计下场隐现，当氢吸附正在N簿本上时，Pt-N配位挨算的电荷重新扩散导致N簿本上的H*逍遥能更小。N战Pt簿本的协同熏染感动被感应是较下的HER活性的原因。综上所述，Pt-N配位挨算中的电荷重新扩散与HER活性是相闭的，可能为催化剂催化功能的调控斥天新的蹊径。

文献链接：Charge redistribution within platinum-nitrogen coordination structure to boost hydrogen evolution（Nano Energy， 2020，DOI:10.1016/j.nanoen.2020.104739）

本文由木文韬编纂。

(责任编辑：暗藏信息)

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